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含亚胺键的支链分子的合成与性质

来源:365BET娱乐场下载 作者:365bet线上网址 时间:05-02 09:58:25 点击:
含亚胺键的支链分子的合成与性质
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[概述]席夫碱反应是一种具有动态行为的共价反应,属于一种称为“动态共价键”的大型系统,如亚胺键,酰肼键,二硫键,三硫代键。等等。
动态共价键是指通过平衡可逆地控制的可逆反应,即在平衡下可以可逆地形成和断裂的任何化学键。
与常规共价键合相比,它具有类似于超分子化学的“证明”和“修饰”的重要性质。
此外,由于动态共价键比正常共价键弱,并且比超分子相互作用更强,这些动态共价化学键在超分子相互作用和一般共价键之间是稳定的。有。并且还可以通过竞争物种影响反应平衡。因此,这种类型的反应显示出优异的性能并且广泛用于许多领域,例如自修复材料。
使用席夫碱(包括亚胺键,酰肼键等)作为接头构建超支化聚合物具有许多在常规方法中未发现的特征。
因为反应具有动态性质,所得到的支化体系逐渐调节其结构并最终达到热力学上更稳定的状态。
此外,系统丰富的刺激响应性能是构建智能材料过程中的亮点之一。
以RA-CD为核心转移剂的多取代ATRP引发剂和通过 - 环糊精(β-CD)与溴代异丁酰溴和二硫化碳和ブ- - 溴丁酸酯反应的RAFT链。
通过核磁共振光谱(1 H NMR)和碳谱(13 C NMR)获得两个分子的结构信息。
文献中的先前报道仅使用核磁共振光谱作为计算取代度的基础并且仅提供平均值。
我们发现激光辅助分析飞行时间质谱(MALDI?TOF)的表征对于从以下方面获得分布信息是必要的:。引发剂的结构使得以下合成进料准确,这使得合成聚合物的结构更加准确和清晰。
使用N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)作为单体,分别通过聚合ATRP和RAFT获得具有β-CD作为核的星形聚(N-异丙基丙烯酰胺)(β-CD-g-PNIPAM)。
通过凝胶渗透色谱法(GPC)比较分子量分布和其他信息,以找到合适的单体聚合方法。
使用β-CD腔的宿主 - 宿主化学,选择合适的宿主分子,如对苯二甲醛,对苯二胺等,以获得轴向响应的轮烷结构,然后通过碱反应令。获得聚轮烷的结构,即获得聚合物刷。
可以更好地解决耐火聚Schiff碱和分子线封装的问题。
具有低聚合度的聚轮烷也表现出席夫碱的刺激响应行为。
通过使用最常见的支化聚合物聚乙烯亚胺(PEI)与二醛的席夫碱反应,可以非常简单地获得水凝胶体系。
由于PEI分子的高质子能力,所获得的凝胶可以大大稳定。
此外,该系统自身的碱性还原环境非常适合银纳米粒子在水凝胶,抗微生物剂和其他适用领域的表面直接生长。
[学位授予单位]:清华大学[年级]:硕士课程[研究生学位]:2014年[分类号]:O641。
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